¿Puedo elegir desde qué almacén sale cada artículo según el usuario que realiza el documento?

Sí, puedes establecer dentro de la ficha de cada empleado desde qué almacén salen los artículos por defecto.

Para ello, debes acceder la ficha del empleado a través de Configuración > Mi empresa > Usuarios > pulsar sobre el usuario > Pestaña general > editar y elegir almacén > Guardar.