Cuando registras un cliente, el sistema te solicita un email, el cual normalmente está asociado a la empresa. Si tienes la necesidad de enviar los documentos a diferentes personas asociadas a dicha empresa, debes acceder a Clientes > Clientes. Una vez ahí, tienes que entrar en la ficha del cliente e ir a la pestaña Personas de contacto.
En este apartado puedes dar de alta a las diferentes personas de contacto con un email asociado. De esta forma, cuando realices cualquier documento de venta y pulses en "Enviar", aparecerá el email principal del cliente, pero al pulsar en el campo "Dirección de correo", el sistema mostrará las distintas personas de contacto asociadas para que puedas elegir cuál quieres añadir en dicho envío.