Cuando registras un cliente, el sistema te solicita un email, que normalmente está asociado a la empresa. Si tienes la necesidad de enviar los documentos a diferentes personas asociadas a dicha empresa, debes acceder a Clientes > Clientes > Ficha del cliente > Personas de contacto.
En este apartado puedes dar de alta las diferentes personas de contacto con un email asociado. De esta forma, cuando realices cualquier documento de venta y pulses en "Enviar" aparece el email principal del cliente, pero si pulsas justo al lado, el sistema muestra las distintas personas de contacto asociadas para elegir cuál quieres añadir en dicho envío.